БЗ 1-99
ГОСТ 12697.3-77
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
АЛЮМИНИЙ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
Издание официальное
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва
к ГОСТ 12697.3—77 Алюминий. Методы определения марганца [см. Издание (июнь 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, 4 и сборник «Алюминий. Методы химического анализа». Издание 2002 г.]
|
В каком месте |
Напечатано Должно бьпъ |
|
Первая страница стандарта. Дата введения |
18.11.80 № 5881 27.09.77 N° 2315 |
|
(ИУС № 12005 г.) |
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
АЛЮМИНИЙ
Методы определения марганца
Aliminium.
Methods for determination of manganese
ГОСТ
12697.3-77* *
Взамен
ГОСТ 12699-67 в части разд. 2
ОКС ТУ 1709
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 18.11.80 № 5881 лена
дата введения установ-01.01.79
Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5—6—93)
Настоящий стандарт устанавливает методы определения марганца в алюминии: фотометрический при массовой доле от 0,001 до 0,015 % и атомно-абсорбционный при массовой доле от 0,005 до 0,015 %.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 12697.1—77 и ГОСТ 25086—87.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
А. Фотометрический метод
Сущность метода состоит в окислении марганца в кислой среде до семивалентного состояния с помощью перйодата калия или натрия и фотометрировании окраски марганцовой кислоты при X = 528 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М, ФЭК-60, КФК или спектрофотометр типов СФ-16, СФ-26, или аналогичного типа.
Весы лабораторные по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0002 г.
Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная по Г ОСТ 4461—77.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80, разбавленная 1:1.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929—76.
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой долей 20 % хранят в полиэтиленовой посуде.
Смесь кислот; готовят следующим образом: к 525 см3 воды приливают при перемешивании 100 см3 концентрированной серной кислоты и 250 см3 концентрированной азотной кислоты.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
* Переиздание (июнь 1999 г.) с Изменениями N9 1, 2, 3, 4, утвержденными в ноябре 1981 гноябре 1985г., мае 1987г.,
мае 1988г. (ИУС 1-82, 2-86, 8-87, 8-88)
© Издательство стандартов, 1977 © ИПК Издательство стандартов, 1999
Калий йоднокислый (перйодат) или натрий йоднокислый, свежеприготовленный раствор с массовой долей 5 %.
5 г перйодата калия или натрия растворяют в воде при нагревании, добавляют 20 см3 азотной кислоты и доводят объем водой до 100 см3.
Вода без восстановителей; готовят следующим образом: к 1000 см3 дистиллированной воды добавляют 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до кипения, добавляют несколько кристаллов йоднокислого калия или натрия и кипятят в течение 10 мин.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75.
Растворы марганца стандартные.
Натрий сернистокислый.
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74, раствор 20 г/дм3.
Марганец металлический, предварительно очищают следующим образом: несколько граммов металла помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют около 80 см3 серной кислоты, разбавленной 1 : I, и 100 см3 воды, перемешивают и через несколько минут сливают раствор.
Металл промывают два раза водой, затем ацетоном, сушат в сушильном шкафу при 100 °С в течение 2 мин и охлаждают в эксикаторе.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,2877 г марганцово-кислого калия растворяют в воде, добавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают, добавляют по каплям раствор пероксида водорода или несколько кристаллов сернистокислого натрия до обесцвечивания и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Остаток после охлаждения растворяют в воде и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают или 0,1000 г марганца растворяют в стакане вместимостью 600 см3 под часовым стеклом в 20 см3 концентрированной серной кислоты с добавлением 100 см3 воды. Раствор кипятят несколько минут, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг марганца (Мп).
Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 50 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг марганца (Мп).
Марганец металлический в виде стружки.
Ацетон по ГОСТ 2603—79.
(Измененная редакция, Изм. № 1,3, 4).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску алюминия массой 1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и приливаю!’ 20 см3 раствора гидроксида натрия. После окончания бурной реакции обмывают стенки колбы водой и нагревают до растворения навески. К охлажденному раствору добавляют 30 см3 воды, и, перемешивая, приливают 40 см3 смеси кислот. Стенки колбы обмывают водой и нагревают до полного растворения гидроксида алюминия и получения прозрачного раствора. К горячему раствору приливают 3 см3 ортофосфорной кислоты, нагревают до кипения и прибавляют 10 см3 раствора перйодата калия или натрия, кипятят 5 мин до появления розовой окраски, затем выдерживают 30 мин при температуре, близкой к температуре кипения, поддерживая объем раствора около 50 см3.
Окрашенный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, предварительно обмытую водой, не содержащей восстановителей, и разбавляют до метки такой же водой. Раствором сравнения служит вода. Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощсния растворов соответствует длине волны 528 нм. В присутствии окрашенных ионов после измерения оптической плотности раствора марганцевую кислоту разрушают двумя каплями раствора азотистокислого натрия и повторяют измерение оптической плотности. Разница между двумя полученными значениями соответствует оптической плотности действительной массы марганца в пробе.
Одновременно проводят контрольный опыт, для этого 15 см3 смеси кислот выпаривают досуха. К остатку приливают небольшое количество горячей воды, 25 см3 смеси кислот и нагревают. После этого приливают 20 см3 раствора гидроксида натрия, 3 см3 ортофосфорной кислоты и проводят анализ, как указано выше.
Массу марганца определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3, 4).
32 Построение градуировочного графика
В конические колбы вместимостью по 250 см1 приливают из микробюретки 0, 1,2, 4, 6, 8, 10, 12, 15 и 18 см3 раствора Б, что соответствуе1 0, 0,01, 0,02, 0,04, 0,06, 0,08, 0,10, 0,12, 0,15 и 0,18 мг марганца В каждую колбу добавляют по 20 см3 смеси кислот, 3 см3 ортофосфорнои кислоты и далее поступают, как указано в п 3 1 Раствором сравнения служит раствор, в который марганец не добав лялся
По полученным значениям оптических плотностей растворов и известным массам марганца строят градуировочный график
(Измененная редакция, Изм. № 1,4).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4 1 Массовую дотю марганца (30 в процентах вычисляют по формуле
(т{ -т2) 100 т 1000
где т, — масса марганца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мг,
т2 — масса марганца в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочноиу графику, мг, т — масса навески, г (Измененная редакция, Изм. № 3).
4 2 Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значении, указанных в таблице
|
Массовая доля марганца % |
Цопуск 1СМОС |
расхождение % |
|
сходимости отн |
воспроизводимости отн |
|
|
От 0,001 до 0,003 включ |
30 |
45 |
|
Св 0,003 » 0,008 » |
20 |
30 |
|
» 0,008 » 0,0015 » |
15 |
25 |
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
Б. Атомно-абсорбционныи метод
Сущность метода состоит в растворении пробы алюминия в соляной кислоте в присутствии пероксида водорода и последующем измерении атомной абсорбции марынца при длине волны 279,5 нм в пламени ацетилен-ьоздух
5. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Атомно абсорбционный спектрофотометр со всеми принадлежностями и с источником излучения для марганца
Ацетилен в баллонах гехническии по ГОСТ 5457—75 Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1 1 Кислом серная по ГОСТ 4204- 77, разбавленная 1 1
Натрии сернистокислыи по НД Водорода пероксид по ГОСТ 10929—76 Ацетон по ГОСТ 2603-79
Никель двухлористыи (NiC12 * 6Н20) по ГОСТ 4038—79, раствор 2 г/дм3 Алюминии в виде стружки с массовой долей марганца не более 0,001 % При необходимости стружку перед употреблением промывают ацетоном, высушиваю! в сушильном шкафу при темпера^ ре 100 °С в течение 2 3 мин и охлаждают в эксикаторе
Раствор алюминия 20 г/дм3 10 г алюминия помещают в стакан вместимостью 600 см1, прилива
ют 300 см3 раствора соляной кислоты и растворяют при нагревании, добавляя 1 см3 раствора двухлористого никеля Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают
Марганец металлический в виде стружки
Если поверхность металла покрыта оксидной пленкой, то ее очищают, как указано в разд 2 Калий марганцевокислый по ГОСТ 20490—75 Стандартные растворы марганца Раствор А — по разд 2
Раствор Б 250 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают Готовят перед употреблением 1 см3 раствора Ь содержит 0,05 мг марганца
6. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
6 1 Навеску пробы массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 30 см3 раствора соляной кислоты, при необходимости для ускорения растворения добавляют 0,5 см3 раствора двухлористою никеля Стакан накрывают часовым стеклом После прекращения бурной реакции раствор осторожно нагревают и добавляют несколько капель раствора пероксида водорода После растворения избыток пероксида водорода удаляют кипячением, часовое стекло и стенки стакана ополаскивают горячей водой
Полученный раствор, при необходимости, упаривают, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки ьодой и перемешивают
Раствор контрольного опыта готовят согласно п 6 1, используя вместо навески пробы навеску алюминия, с содержанием марганца не более 0,001 %
Измеряют атомную абсорбцию марганца в растворе пробы, в растворе контрольного опыта и в растворах для построения градуировочного графика при длине волны 279,5 нм в пламени ацетилен-воздух Концентрацию марганца в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику
6 2 Для построения градуировочного графика в пять мерных колб вместимостью по 100 см3 отмеряют по 50 см1 раствора алюминия, затем в четыре из них приливают 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 см3 стандартного раствора Б, чго соответствует 0,05, 0,10, 0,15, 0,20 мг марганца
Растворы в колбах доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п 6 1
Из полученных значении атомной абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, вычитают значение атомной абсорбции раствора, не содержащего стандартного раствора, и по полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им массам марганца строят градуировочный график
7. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
7 1 Массовую долю марганца (Х{) в процентах вычисляют по формуле
^(пц-т2) 100 1 т 1000 ’
где тх ~ масса марганца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мг,
т2 — масса марганца в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мг,
т — масса навески пробы, г
7 2 Расхождения результатов параллельных определении не должны превышать значении, ука занных в таблице
Разд Б (Введен дополнительно, Изм. № 3).
Редактор В Н Копысов Техническим редактор Л А Кузнецова Корректор С И Фирсова Компьютерная верстка Г В Александровой
Изд лиц № 021007 от 10 08 95 Сдано в набор 30 06 99 Подписано в печать 04 08 99 Уел печ л 0,93 Уч-изд л 0,53
Тираж 182 экз С 3438 Зак 1668
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер, 14 Набрано в Калужской типографии стандартов на ПЭВМ Калужская типография стандартов, ул Московская, 256 ПЛР № 040138
