УДК 622.345-15 : 546.56.06 : 006.354+622.345-15 : 546.47.06 : 006.354 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ ОЛОВЯННЫЕ Методы определения содержания меди и цинка
Tin concentrates. Methods for the determination of copper content and tin content
ГОСТ
22221.5—76
Взамен
ГОСТ 13182—67
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 2 ноября 1976 г. № 2484 срок действия установлен
с 01.01. 1978 г. до 01.01. 1983 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий -стандарт распространяется на оловянные концентраты всех марок и устанавливает полярографический, атомно-абсорбционный и титриметрический методы определения содержания меди и цинка.
Стандарт соответствует рекомендации СЭВ PC 4140—73 в части, касающейся полярографического метода.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22221.0—76.
2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ И ЦИНКА (при содержании меди и цинка до 5% каждого]
Метод основан на полярографическом определении меди и цинка в хлоридно-аммиачном растворе.
Кобальт осаждают 1-нитрозо-2-нафтолом. Отделение меди в случае, если соотношение меди и цинка равно или более 10 : 1, проводят с использованием процесса цементации на металлическом железе.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
2.1.1. Для проведения анализа применяют:
полярограф с наложением постоянного напряжения;
электроды: катод —■ ртутный капельный; анод — насыщенный
каломельный (н.к.э) или донную ртуть;
кислоту соляную по ГОСТ 3118—67 и разбавленную 1:1, 1:4 и 1 : 8;
Издание официальное Перепечатка воспрещена
34
кислоту азотную по ГОСТ 4461—67 и разбавленную 1:1; кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484—73;
смесь кислот для растворения, содержащую 60 мл фтористоводородной кислоты на 800 мл соляной кислоты; смесь хранят в полиэтиленовом сосуде;
бром по ГОСТ 4109—64; аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72; аммиак водный по ГОСТ 3760—64; водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929—76; натрий сернистокислый (сульфит натрия) кристаллический по ГОСТ 429—66, раствор концентрации 200 г/л;
железо хлорное по ГОСТ 4147—74, раствор концентрации 200 г/л;
желатин пищевой по ГОСТ 11293—65, свежеприготовленный раствор концентрации 10 г/л;
хлоридно-аммиачный раствор; готовят следующим образом: 100 г хлористого аммония помещают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, приливают 150 мл аммиака, доливают до метки водой и перемешивают;
железо металлическое в виде проволоки или мелких гвоздей, прокаленных для удаления поверхностно-активных веществ, промытых разбавленной 1 : 1 соляной кислотой и проверенных на содержание цинка;
порошок железный по ГОСТ 9849—74; кислоту уксусную по ГОСТ 61—75;
1-нитрозо-2-нафтол по ГОСТ 7756—73, раствор концентрации 20 г/л; готовят следующим образом: 3 г реактива растворяют в смеси 110 мл уксусной кислоты и 40 мл воды, нагревают до начала кипения и фильтруют;
медь, не менее 99,95%;
стандартный раствор меди; готовят следующим образам: 1 г меди помещают в стакан вместимостью 300 мл и растворяют при нагревании в 25 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты. Раствор выпаривают до 2—3 мл, приливают 15 мл соляной кислоты и выпаривают почти досуха. Повторяют выпаривание дважды, приливая каждый раз по 5 мл соляной кислоты. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 1 мг меди; цинк гранулированный по ГОСТ 989—75;
стандартный раствор цинка; готовят следующим образом: 1 г цинка растворяют в 50 мл разбавленной 1 : 1 соляной кислоты. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают водой до метки и перемешивают. 1 мл раствора содержит 1 мг цинка.
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Для концентратов, не содержащих кобальта, в которых соотношение меди и цинка менее, чем 10 : L
2.2.1.1. Масса навески концентрата и вместимость мерных колб-для разведения анализируемого раствора в зависимости от содержания меди или цинка указаны в табл. 1.
Таблица 1
|
Содержание меди или цинка. % |
Масса навески, г |
Вместимость мерных колб, мм |
|
От 0,01 до 0,1 |
2 |
100 |
|
Св. 0,1 , 0,5 |
1 |
100 |
|
,0,5 .3 |
0,5 |
250 |
|
.3 ,5 |
0,25 |
500 |
Навеску помещают в стакан вместимостью 300 мл, смачивают водой, приливают 30 мл смеси кислот для растворения и нагревают в течение 10—15 мин. К раствору приливают 10 мл азотной кислоты и выпаривают до влажных солей.
Если при прибавлении азотной кислоты неразложившиеся сульфиды окисляются с образованием серы, приливают 0,5—1 мл брома и выдерживаю! без нагревания в течение 15—20 мин. Затем раствор нагревают до удаления брома и выпаривают до влажных солей. К остатку приливают 10 мл соляной кислоты и выпаривают почти досуха. Обработку соляной кислотой повторяют еще раз. Затем приливают 10 мл разбавленной 1 : 1 соляной кислоты и 20 мл воды и нагревают до растворения растворимых солей. К охлажденному раствору приливают аммиак до появления осадка гидроокисей, затем хлоридно-аммиачный раствор из расчета 40 мл на каждые 100 мл объема разведения и переливают содержимое стакана в мерную колбу вместимостью, указанной в табл. 1. К раствору по каплям приливают перекись водорода при перемешивании содержимого колбы до тех пор, пока осадок гидроокисей не перестанет изменять свой цвет от выпадающей гидратированной двуокиси марганца.
Раствор оставляют на 2 ч; затем приливают раствор сернисто-кислого натрия из расчета 10 мл на 100 мл объема колбы, далее раствор желатина из расчета 1 мл на 100 мл объема колбы, доливают до метки водой и перемешивают.
Через 20—30 мин полярографируют медь в интервале потенциалов полуволн от минус 0,35 В до минус 0,8 В по отношению к н. к. э. или от минус 0,15 В до минус 0,6 В по отношению к ртутному аноду и цинк в интервале от минус 1,2 В до минус 1,6 В по
отношению к н. к. э. или от минус 1,0 В до минус 1,4 В по отношению к ртутному аноду.
Одновременно проводят полярографирование серии растворов с известным содержанием меди и цинка.
Для приготовления серии растворов в мерные колбы вместимостью по 100 мл отмеривают микробюреткой 1; 2; 5; 7,5 и 10 мл стандартного раствора меди или цинка, что соответствует концентрациям 10, 20, 50, 75 и 100 мг/л меди или цинка. К растворам приливают по 10 мл разбавленной 1 : 1 соляной кислоты, по 20 мл воды, по 2 мл раствора хлорного железа, затем приливают аммиак до появления осадка гидроокисей, по 40 мл хлоридно-аммиач-ного раствора, по 10 мл раствора сернистокислого натрия, по 1 мл раствора желатина, доливают до метки водой, перемешивают и через 20—30 мин полярографируют, как указано выше.
2.2.2. Для концентратов, не содержащих кобальта, в которых соотношение меди и цинка равно или более 10:1.
2.2.2.1. Навеску массой, указанной в табл. 1, помещают в стакан вместимостью 300 мл и обрабатывают кислотами, как указано-в п. 2.2.1. К остатку после удаления кислот прибавляют 30 мл разбавленной 1 : 8 соляной кислоты, раствор кипятят, затем охлаждают до 30—40°С и вносят в раствор железо в виде проволоки или мелких гвоздей.
Через 10—15 мин, когда основное количество меди выделится на железе, вводят в раствор 0,2—0,3 г порошка железа и оставляют еще на 10 мин.
Затем раствор фильтруют через тампон из ваты и промывают осадок разбавленной 1 : 8 соляной кислотой. К фильтрату приливают 5—10 капель перекиси водорода и кипятят в течение 5— 10 мин. Раствор охлаждают, нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокисей и, прилив хлоридно-аммиачный раствор из расчета 40 мл на каждые 100 мл разведения, переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл. 1. Раствор оставляют на 2 ч. Затем приливают раствор сернистокислого натрия из расчета 10 мл на 100 мл разведения и раствор желатина из расчета 1 мл на 100 мл разведения, доливают до метки водой и перемешивают. Через 20—30 мин проводят полярографирование, как указано в п. 2.2.1.
Одновременно проводят полярографирование серии растворов, приготовленных, как указано в п. 2.2.1 (причем вместо 2 мл раствора хлорного железа приливают 5 мл).
2.2.3. Для концентратов, содержащих кобальт
2.2.3.1. Навеску массой, указанной в табл. 1, помещают в стакан вместимостью 400 мл и обрабатывают кислотами, как указано в п. 2.2.1. К остатку после удаления кислот приливают 10 мл соляной кислоты, 30 мл горячей воды, нагревают до растворения растворимых солей, доливают водой до объема раствора 200 мл и
осаждают кобальт, приливая 20 мл раствора 1-нитрозо-2-нафтола. Раствор с осадкам оставляют до следующего дня, затем фильтруют, осадок промывают 3—4 раза горячей разбавленной 1 : 4 соляной кислотой, затем 5—6 раз горячей водой. К фильтрату приливают 20 мл азотной кислоты, выпаривают до 10—20 мл и переливают в фарфоровый тигель. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток прокаливают в муфельной печи при 400—500°С в течение 20—30 мин до полного сжигания органических веществ.
Остаток от прокаливания растворяют при нагревании в 10 мл соляной кислоты, приливают 20 мл воды, охлаждают, раствор переливают в стакан вместимостью 300 мл и далее поступают, как указано в пп. 2.2.1 и 2.2.2 в зависимости от соотношения меди и цинка в анализируемой пробе.
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Содержание меди или цинка (Л) в процентах вычисляют по формуле
X _ и ■ V ■ 100 — т . К * 103 ‘
где Н— высота волны меди или цинка при полярографировании анализируемого раствора, мм;
V — объем разведенного анализируемого раствора, мл;
К — средняя величина отношений высот волн, полученных при полярографировании серии растворов с известным содержанием меди и цинка, к концентрациям этих же раст-мм
воров, -—;
мг/л
т — масса навески, г.
2.3.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р — 0,95 не должно превышать значений величин, указанных в табл. 2.
Таблица 2
|
Содержание меди или цинка, % |
Допускаемое расхождение, % |
|||
|
От |
0,01 |
до |
0,03 |
0,006 |
|
Св. |
0,03 |
ш |
0,05 |
0,015 |
|
• |
0,05 |
В |
0,1 |
0,03 |
|
В |
0,1 |
т |
0,3 |
0,04 |
|
* |
0,3 |
в |
0,5 |
0,06 |
|
Ш |
0,5 |
в |
0,7 |
0,07 |
|
<# |
0,7 |
т |
0,9 |
0.1 |
|
* |
0,9 |
* |
2 |
0,12 |
|
* |
2 |
п |
3 |
0,13 |
|
в |
3 |
в |
4 |
0,15 |
|
в |
4 |
в |
5 |
0,18 |
З.АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ И ЦИНКА (при содержании до 10%! каждого)
Метод основан на избирательном поглощении света от стандартного источника атомами определяемого элемента.
Анализ проводят из раствора после разложения навески смесью соляной и фтористоводородной кислот в присутствии азотной кислоты. Фотометрирование проводят, используя атомно-абсорбционный спектрофотометр, в котором атомизатором служит ацетиленово-воздушное пламя, а источником излучения — лампы с полым катодом.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
3.1.1. Для проведения анализа применяют:
спектрофотометр атомно-абсорбционный;
кислоту соляную по ГОСТ 3118—67 и разбавленную 1:1;
кислоту азотную по ГОСТ 4461—67 и разбавленную 1:1;
кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484—73;
бром по ГОСТ 4109—64;
смесь кислот для растворения, содержащую 60 мл фтористоводородной кислоты на 800 мл соляной кислоты. Смесь хранят в полиэтиленовом сосуде;
медь, не менее 99,95%;
стандартные растворы меди:
раствор А; готовят следующим образом: 1 г меди помещают в стакан вместимостью 300 мл и растворяют при нагревании в 25 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты. Раствор кипятят до удаления окислов азота, приливают 50 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора А содержит 1 мг меди;
раствор Б; готовят следующим образом: отбирают 25 мл раствора А в мерную колбу вместимостью 250 мл, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора Б содержит 0,1 мг меди;
цинк гранулированный по ГОСТ 989—75;
стандартные растворы цинка:
раствор В; готовят следующим образом: 1 г цинка растворяют в 50 мл разбавленной 1 : 1 соляной кислоты. Раствор выпаривают досуха, приливают 50 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора В содержит 1 мг цинка;
раствор Г; готовят следующим образом: отбирают 25 мл раствора В в мерную колбу вместимостью 250 мл, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора Г содержит 0,1 мг цинка.
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Масса навески концентрата, вместимость мерных колб, применяемых для разведения раствора, и аликвотная часть раствора указаны в табл. 3.
Таблица 3
|
Содержание цинка |
меди или , г |
Масса навески, г |
Вместимость мерных колб, мл |
Аликвотная часть раствора для определения меди, мл |
Аликвотная часть раствора для определения цинка, мл |
|
|
От 0,01 |
ДО |
0,05 |
1 |
50 |
Весь раствор |
Весь раствор |
|
Св. 0,05 |
п |
0,5 |
0,5 |
250 |
Весь раствор |
10 |
|
. 0,5 |
я |
1 |
0,5 |
250 |
10 |
5 |
|
. 1 |
я |
5 |
0,25 |
500 |
10 |
5 |
|
. 5 |
я |
10 |
0,1 |
500 |
10 |
5 |
3.2.2. Навеску пробы помещают в стакан вместимостью 300 мл, смачивают водой, приливают 30 мл смеси кислот для растворения и нагревают в течение 10—15 мин. К раствору приливают 10 мл азотной кислоты и выпаривают до влажных солей. Если при прибавлении азотной кислоты неразложившиеся сульфиды окисляются с образованием серы, приливают 0,5—1 мл брома и выдерживают без нагревания в течение 15—20 мин. Далее раствор нагревают до удаления брома и выпаривают до влажных солей. Остаток обрабатывают 10 мл азотной кислоты и раствор выпаривают досуха, не перекаливая остатка.
К сухому остатку приливают разбавленную 1 : 1 азотную кислоту из расчета 15 мл на 100 мл объема разведения раствора, указанного в табл. 3. Содержимое стакана нагревают 2*—3 мин, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл. 3.
Раствор доливают водой до метки колбы, перемешивают и отстаивают. Отбирают прозрачный слой раствора и производят фо-тометрирование, используя атомно-абсорбционный спектрофотометр, в котором атомизатором служит ацетиленово-воздушное пламя, а источником излучения — лампы с полым катодом.
Аналитические линии меди — 324,7 нм и цинка — 213,8 нм.
В случае необходимости проводят дополнительное разведение аликвотной части раствора, объем которой указан в табл. 3, до объема 50 мл. При этом в растворе должно содержаться 7,5 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты на 50 мл объема.
Фотометрирование для каждой навески проводят три раза и принимают к расчету среднее арифметическое результатов трех измерений с учетом результата, полученного при фотометрировании
раствора контрольного опыта. Концентрацию меди и цинка устанавливают по градуировочному графику.
Одновременно с анализируемыми растворами проводят фото-метрирование серии растворов с известным содержанием меди и цинка и по результатам строят градуировочный график.
3.2.3. Для построения градуировочного графика для меди в мерные колбы вместимостью по 100 мл отбирают 0,5; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 10 мл стандартного раствора Б, приливают 15 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты, доливают водой до метки колбы и перемешивают. Далее фотометрируют раствор, как указано в п. 3.2.2.
По полученным средним значениям оптической плотности и известным концентрациям меди в растворах строят градуировочный график.
3.2.4. Для построения градуировочного графика для цинка в мерные колбы вместимостью по 100 мл отбирают 0,5; 1; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0 и 5 мл стандартного раствора Г, приливают по 15 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Фотометрируют раствор, как указано в п. 3.2.2.
По полученным средним значениям оптической плотности и известным концентрациям цинка в растворах строят градуировочный график.
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Содержание меди или цинка (Xi) в процентах вычисляют по формуле
• тп – 106 *
где С — концентрация фотометрируемого раствора, мкг/мл;
V — исходный объем раствора, мл;
V\ — объем разбавления аликвотной части раствора, мл;
V2 — объем аликвотной части раствора, мл;
т — масса навески, г.
3.3.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать значений величин, указанных в табл. 4.
|
Таблица 4 |
|
|
Содержание меди или цинка, % |
Допускаемое расхождение, % |
|
Ог 0,01 до 0,03 |
0,006 |
|
Св. 0,03 . 0,05 |
0,01 |
Продолжение
|
Содержание меди или цинка, % |
Допускаемое расхождение, % |
|||
|
Св. |
0,05 |
до |
0,1 |
0,02 |
|
99 |
0,1 |
т |
0,3 |
0,03 |
|
М |
0,3 |
ш |
0,5 |
0,05 |
|
т |
0,5 |
п |
0,7 |
0,06 |
|
39 |
0,7 |
п |
0,9 |
0,09 |
|
п |
0,9 |
ш |
2 |
0,12 |
|
» |
2 |
W |
3 |
0,13 |
|
19 |
3 |
п |
4 |
0,15 |
|
4 |
п |
5 |
0,18 |
4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ И ЦИНКА (для концентратов, содержащих от 5 до 30% меди или цинка)
Метод основан на разложении пробы кислотами с переводом меди и цинка в раствор и последующим определением меди йодометрическим и цинка комплексометрическим способами.
4.1. Реактивы и растворы
4.1.1. Для проведения анализа применяют:
кислоту соляную по ГОСТ 3118—67 и разбавленную 1 : 1;
кислоту азотную по ГОСТ 4461—67 и разбавленную 1:1; кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484—73;
кислоту серную по ГОСТ 4204—66, разбавленную 1:1 и 2 : 98; смесь кислот для растворения, содержащую 60 мл фтористоводородной кислоты на 800 мл соляной кислоты. Смесь хранят в посуде из полиэтилена;
кислоту уксусную по ГОСТ 61—75; кислоту аскорбиновую;
аммиак водный по ГОСТ 3760—64, разбавленный 1:1; аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—68, раствор концентрации 200 г/л;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72; аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75; буферный раствор, приготовленный следующим образом: к раствору уксуснокислого аммония приливают раствор уксусной кислоты до pH 5,5—5,8;
аммоний роданистый по ГОСТ 3768—64 и раствор концентрации 250 г/л;
аммоний фтористый по ГОСТ 4518—75 и раствор концентрации 40 г/л;
калий азотнокислый по ГОСТ 4217—73;
калий йодистый по ГОСТ 4232—74 и раствор концентрации 200 г/л;
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—63; спирт амиловый; медь, не менее 99,95’%; цинк гранулированный по ГОСТ 989—75;
стандартный раствор меди, приготовленный следующим образом: 1 г меди помещают в стакан вместимостью 300 мл и растворяют при нагревании в 25 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты. Раствор выпаривают до 2—3 мл, добавляют 15 мл соляной кислоты и выпаривают почти досуха. Повторяют выпаривание дважды, используя каждый раз по 5 мл соляной кислоты. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 мл, доливают до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 2 мг меди;
стандартный раствор цинка, приготовленный следующим образом: 1 г цинка растворяют в 50 мл разбавленной 1 : 1 соляной кислоты. После полного растворения металла раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 мл, доливают до метки водой и перемешивают. I мл раствора содержит 2 мг цинка;
крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, свежеприготовленный раствор концентрации 5 г/л;
ксиленоловый оранжевый, индикатор, приготовленный следующим образом: 1 г ксиленолового оранжевого смешивают со 100 г азотнокислого калия;
натрий серноватистакислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 4215—66, раствор концентрации 200 г/л и 0,02 и 0,05 н. растворы, приготовленные следующим образом: 5 или 12,5 г серноватистокислого натрия растворяют в 200 мл воды, прибавляют 0,1 г углекислого натрия, приливают 5 мл амилового спирта, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Титр раствора устанавливают по меди через 10 сут после приготовления. Для этого 50 мл стандартного раствора меди помещают в колбу вместимостью 250 мл, приливают 5 мл разбавленной 2 : 98 серной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п. 4.2.
Титр (71) раствора серноватистокислого натрия по меди вычисляют по формуле
~Р _ т
1 “ V ’
где т — содержание меди в аликвотной части стандартного раствора, г;
V — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование меди, мл.
Соль динатриевую этилендиамин-N, N, NМ’-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,02 и 0,05 н. раст
воры, приготовленные следующим образом: 7,448 или 18,62 г три-лона Б растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают.
Титр раствора устанавливают по цинку. Для этого 50 мл стандартного раствора цинка помещают в колбу вместимостью 250 мл, приливают воду до объема 200 мл, прибавляют 0,02—0,03 г индикатора ксиленолового оранжевого, 10 мл раствора фтористого аммония и 5 мл раствора серноватистокислого натрия концентрации 200 г/л. К раствору приливают по каплям аммиак до получения слабофиолетовой окраски, 20 мл буферного раствора и титруют раствором трилона Б до изменения окраски раствора из фиолетовой в желтую.
Титр (Т2) раствора трилона Б по цинку вычисляют по формуле
m
где m — содержание цинка в аликвотной части стандартного раствора, г;
V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, мл.
4.2. Проведение анализа
4.2.1. Навеску концентрата массой 0,3—0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 мл, смачивают водой, приливают 30 мл смеси кислот для растворения и нагревают в течение 10—15 мин. К раствору приливают 10 мл азотной кислоты и выпаривают до объема 5 мл. К полученному раствору приливают 20 мл разбавленной 1 : 1 серной кислоты и нагревают до выделения обильных паров серной кислоты. Стакан охлаждают, обмывают стенки водой и снова проводят нагрев до выделения паров серной кислоты. Содержимое колбы охлаждают, приливают 50 мл воды и кипятят до растворения растворимых солей. Раствор охлаждают, оставляют на 2 ч и затем фильтруют через тампон из фильтробумажной массы в колбу вместимостью 250 мл. Осадок промывают разбавленным 2 : 98 раствором серной кислоты до исчезновения реакции на железо с роданистым аммонием. При необходимости осадок может быть использован для определения свинца.
К фильтрату прибавляют 1—2 г надсернокислого аммония, -приливают при перемешивании небольшими порциями разбавленный 1 : 1 аммиак до образования осадка гидроокисей и избыток 10 мл. Содержимое колбы нагревают до кипения, охлаждают до 60—70°С и фильтруют через неплотный фильтр «красная лента» в стакан вместимостью 400 мл (основной раствор). Осадок с фильтра смывают холодной водой в колбу, в которой велось осаждение гидроокисей, приливают разбавленную 1 : 1 соляную кислоту до растворения гидроокисей, прибавляют 0,5—1 г надсернокислого аммо
ния и вновь проводят осаждение гидроокисей, как описано выше. Осадок отфильтровывают через тот же фильтр и промывают 4—5 раз раствором хлористого аммония, нагретым до температуры 90—95°С. Фильтрат присоединяют к основному раствору. Соединенные фильтраты упаривают до объема 50 мл, охлаждают, приливают 5 мл разбавленной 2 : 98 серной кислоты, 10 мл раствора йодистого калия, 1 г роданистого аммония и оставляют в темном месте на 3—5 мин.
Выделившийся йод титруют 0,02 или 0,05 н. раствором серноватистокислого натрия, добавляя к концу титрования 2—3 мл раствора крахмала.
После определения меди в раствор добавляют 0,2 г аскорбиновой кислоты, 0,5 г фтористого аммония, перемешивают, прибавляют 0,02—0,03 г индикатора ксиленолового оранжевого, добавляют по каплям аммиак до слабофиолетовой окраски, 20 мл буферного раствора и титруют в зависимости от ожидаемого количества цинка 0,02 или 0,05 н. раствором трилона Б до изменения фиолетовой окраски раствора в желтую.
4.3. Обработка результатов
4.3.1. Содержание меди или цинка (Х2) в процентах вычисляют по формуле
^ Г-УМ 00
X 2–у
т
где Т — титр 0,02 или 0,05 н. растворов серноватисто кислого натрия по меди или трилона Б по цинку;
V— объем раствора серноватистокислого натрия или трилона Б, израсходованный на титрование соответственно меди или цинка, мл; m — масса навески концентрата, г.
4.3.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать значений величин, указанных в таблице.
|
Содержание меди или цинка, % |
Допускаемое расхождение, % |
|
От 5 до 10 |
0,2 |
|
Св. 10 . 15 |
0,25 |
|
. 15 , 20 |
0,3 |
|
. 20 .30 |
0,35 |
Изменение № 1 ГОСТ 22221 5—7Я
деления содержания меди и цинка Кон^ентРаты оловянные. Методы опре-Д°5адНЛ^еКИеМ ГосУДарственного комитета ГГГР
J» 4905 срок введения установлен СССР по Ста»Дартам от 20 12.82
п с 01 04.83
Пункт U. Заменить”ссылку: Тс^ТТ2222Г0—76 ‘на ^Т^СЭВ 314—76*
Раздел 1 дополнить пунктами—12_14- «-т о»
сти —по нормативно-технической лпиирит,’, требования безопасно-
ленном порядке. Д ументации, утвержденной в установ-
пользованием РгосударствТн^ анализа осуществляют с ис-
концентратов: ГСО 1284-79 — ГСО^гэГгс) °браЗЦОВ (ГС0) состава оловянных
с «мСТГ5Г„%^?Г;елЫь„^е=„Г°В^ ‘ “**»««•
Отклонение среднего воспроизведенного значения содержания меди и цинка в стандартном образце от аттестованного значения, обозначенного в свидетельстве на него, не должно превышать половины допускаемых расхождений, установленных стандартом.
1.4. Допускается применение других методов, не уступающих по точности указанным в стандарте.
При разногласиях в оценке качества химический состав оловянных концентратов должен определяться по методам, установленным стандартом».
Стандарт дополнить разделом — 1 а:
«1а. Подготовка к анализу
la.l. Подготовка к анализу — по ГОСТ 22221.1—76».
Пункты 2.1.1, 3.1.1, 4.1.1. Заменить ссылки: ГОСТ 3118—67 на ГОСТ
3118—77, ГОСТ 4461—67 на ГОСТ 4461—77, ГОСТ 10484—73 на ГОСТ
10484—78.
Пункт 2 1.1. Заменить ссылки: ГОСТ 4109—64 на ГОСТ 4109—79, ГОСТ 429—66 на ГОСТ 429—76, ГОСТ 11293—65 на ГОСТ 11293—78, ГОСТ 3760—64 на ГОСТ 3760—79;
двадцатый абзац. Заменить слова: «не менее 99,95 °/о» на «по ГОСТ 859—78»;
двадцать второй абзац. Заменить слова: «гранулированный по ГОСТ 989—75» на «по ГОСТ 3640—79».
Пункт 2.2.1 Л. Таблица 1. Наименование графы «Вместимость мерных колб, мм». Заменить единицу измерения: мм на см®.
Пункт 3.1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 4109~64 на Г0СТ 1сЛ7Я_.
восьмой абзац. Заменить слова: «не менее 99,95%» на «по ГОСТ 859—78»,, двенадцатый абзац. Заменить слова: «гранулированный по ГОСТ 989 7о»
Пункт 4.1.1. Заменить ссылки: ГОСТ 3760—64 на ГОСТ 3760—79, ГОСТ 4204—66 на ГОСТ 4204—77, ГОСТ 4217—73 на ГОСТ 4217—77, ГОСТ 83—63 на ГОСТ 83—79, ГОСТ 3117—68 на ГОСТ 3117—78;
восьмой абзац после слова «аскорбиновую» дополнить словами: «пищевую по ГОСТ 4815—76»;
четырнадцатый абзац после слова «роданистый» исключить слова: «по
ГОСТ 3768—64»; .. пс0| Гпгт
двадцатый абзац. Заменить слова: «не менее 99,95%» на «по 1UC1
ggg_78»*
двадцать первый абзац. Заменить слова: «гранулированный но ГОСТ 989—75» на «по ГОСТ 3640—79»;
исключить слова: «по ГОСТ 4215—66».
(ИУС № 3 1983 г.)
Изменение № 2 ГОСТ 22221.5—76 Концентраты оловянные. Методы определения содержания меди и цинка
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.06.87 № 2862
Дата введения 01.01.88
Наименование стандарта и по всему тексту заменить слово: «содержанием «на «массовая доля».
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1722.
По всему тексту стандарта заменить единицу: л на дм3.
Вводная часть. Второй абзац исключить.
Пункт 1.1. Заменить ссылку: СТ СЭВ 314—76 на ГОСТ 27329—87.
Пункт 2.3.2 изложить в новой редакции (кроме табл. 2): «2.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2».
(Продолжение изменения к ГОСТ 22221.5—76)
Пункт 3 3.2 изложить в новой редакции (кроме табл 4): «3.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 4».
Пункты 4.1.1 (двадцать шестой, двадцать восьмой абзацы) Заменить ело ва: «0;02 и 0,05 н. растворы» на «растворы концентрации 0,01 и 0,025 моль/дм3».
Пункт 4.2.1 (третий, четвертый абзацы). Заменить слова: «0,02 или 0,05 н. раствором» на «раствором концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм3»;
Пункт 4.3.1. Заменить слова: «0,02 или 0,05 н. растворов серноватокислого натрия по меди или трилона Б по цинку» на «растворов концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм3 серноват^кислого натрия по меди или раствором концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм3 трилона Б по цинку».
Пункт 4.3.2 изложить в новой редакции (кроме табл. 5): «4 3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности Р—0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 5».
(ИУС № 11 1987 г,).
