БЗ 12-99
ГОСТ 25523-82
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ОТВЕРДИТЕЛИ АНГИДРИДНЫЕ ДЛЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕГО КИСЛОТНОГО ЧИСЛА, КИСЛОТНОГО ЧИСЛА КИСЛОТЫ И ИХ СООТНОШЕНИЯ
Издание официальное
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ОТВЕРДИТЕЛИ АНГИДРИДНЫЕ ДЛЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ
Методы определения общего кислотного числа, кислотного числа кислоты и их соотношения
Epoxy anhydride hardeners. Methods for determination of total acid number of acid
and their relation
ГОСТ
25523-82
МКС 83.040.30
Дата введения 01.01.84
Настоящий стандарт устанавливает методы определения общего кислотного числа, кислотного числа кислоты и их соотношения.
(Измененная редакция, Изм. JV° 1).
1. РЕАКТИВЫ, ПОСУДА, ПРИБОРЫ
Диметилформамид по ГОСТ 20289, х.ч.
Анилин по ГОСТ 5819, ч.д.а., свежеперегнанный.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а., раствор 0,1 моль/дм3.
Тимоловый синий (индикатор), 1 %-ный раствор в диметилформамиде.
Натрий металлический по ГОСТ 3273.
Метанол-яд технический по ГОСТ 2222, высший или первый сорт, абсолютированный (см. приложение).
Кислота бензойная по ГОСТ 10521, х.ч.
Метилат натрия, раствор 0,1 моль/дм3 в метаноле, готовят следующим образом: 3 г чистого натрия, свободного от окисной пленки, осторожно растворяют в 100 см3 метанола, предохраняя раствор от доступа углекислого газа из воздуха с помощью хлоркальциевой трубки, заполненной натронной известью или аскаритом. После полного растворения раствор разбавляют метанолом до 1 дм3 и переносят в бюретку со склянкой. Бюретка снабжена хлоркальциевой трубкой. Титр раствора определяют по бензойной кислоте в присутствии индикатора тимолового синего.
Бюретки 7—2—10 и 3—2—25—0,1 по нормативно-технической документации.
Колба К-1-1000-29/32 ТС по ГОСТ 25336.
Колба Кн-1—250—29/32 ТС по ГОСТ 25336 с пробками.
Холодильник ХШ-1—300—29/32 ХС по ГОСТ 25336.
Пипетка 2—1—5 по нормативно-технической документации.
Цилиндры 1-10, 50 по ГОСТ 1770.
Трубка ТХ-П-2 по ГОСТ 25336, заполненная натронной известью или аскаритом.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Баня водяная.
Стаканы В-1-150 ТС по ГОСТ 25336 или стаканы В-2-150 ТС по ГОСТ 25336.
pH-метр лабораторный с парой электродов стекло-каломель.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104* с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104—2001.
Издание официальное ★
Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1983 © ИПК Издательство стандартов, 2004
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО КИСЛОТНОГО ЧИСЛА
2Л. Сущность метода
Сущность метода определения общего кислотного числа заключается в титровании раствором щелочи свободных карбоксильных групп, присутствующих в отвердителе, и карбоксильных групп, образовавшихся в процессе гидролиза ангидрида в среде диметилформамида.
2.2. Отбор проб
Отбор проб — по нормативно-технической документации на продукцию.
2.3. Проведение анализа
0,1000—0,2000 г анализируемого отвердителя помещают в колбу, растворяют в 30 см3 диметилформамида, приливают 10 см3 дистиллированной воды и проводят гидролиз, как указано в таблице или в нормативно-технической документации на анализируемый отвердитель.
|
Наименование отвердителя |
Время гидролиза, мин |
|
|
при нагревании |
без нагревания |
|
|
Полиангидриды алифатических двухосновных кислот: полиангидрид себациновой кислоты (УП-607), поли-эфирполиангидрид адипиновой кислоты (УП-0624, УП-0625, УП-0626) |
60 |
|
|
Ароматические ангидриды: диангидрид бензофенонтетракарбоновой кислоты (ДАБФТКК), пиромеллитовый диангидрид (ПДА), фтале-вый (ФА) |
20 |
|
|
Алициклические ангидриды: малеиновый (МА), эндиковый (ЭА), изометилтетрагид-рофталевый вид 3 (Изо-МТГФА), 4-метилтетрагидрофтале-вый (МТГФА), тетрагидрофталевый (ТГФА), гексагидрофта-левый (ГГФА), метилгексагидрофталевый (МГГФА), изоме-тилтетрагидрофталевый модифицированный (МЭА-611) |
20 |
|
|
метилэндиковый (МЭА-610) |
60 |
— |
|
Олигомерные ангидриды: изометилтетрагидрофталевый, модифицированный сополимером МА со стиролом (УП-0635 С 50) |
30 |
|
|
изометилтетрагидрофталевый, модифицированный сополимером МА с дициклопентадиеном (УП-0635 Д 50), изометилтетрагидрофталевый, модифицированный сополимером МА с метилметакрилатом (УП-0635 М 50) |
60 |
При проведении гидролиза при нагревании колбу соединяют с холодильником, ставят на кипящую водяную баню и выдерживают в течение времени, указанного в таблице. Затем выключают обогрев, поднимают колбу и после охлаждения холодильник смывают 30 см3 смеси диметилформамида и воды (3:1).
В колбу вносят 3—4 капли индикатора тимолового синего и титруют раствором гидроокиси натрия до появления ярко-синей окраски, устойчивой в течение 15 с. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без отвердителя.
При недостаточно четком переходе окраски индикатора в эквивалентной точке проводят потенциометрическое титрование.
Для этого после гидролиза образца холодильник смывают 30 см3 диметилформамида. Содержимое колбы переносят в стакан для титрования с помощью диметилформамида и титруют раствором концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 до наибольшего изменения потенциала индикаторного электрода (~ 25—60 мВ), добавляя титрант по 0,2 см3.
2.4. Обработка результатов
Общее кислотное число (X) в мг КОН/г вычисляют по формуле
V (V-Vt)-5,6
т
где V, Ух — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование отвердителя и контрольного опыта, соответственно, см3; т — масса отвердителя, г;
5,6 — масса гидроокиси калия, соответствующая 1 см3 точно 0,1 моль/дм3 раствора титранта, мг.
Общее кислотное число (А) в мэкв. КОН/г вычисляют по формуле
А =-1-,
т
где М — молярная концентрация раствора титранта, мэкв/см3.
2.3, 2.4. (Измененная редакция, Изм. JV° 1).
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧАСТИЧНОГО КИСЛОТНОГО ЧИСЛА
ЗЛ. Сущность метода
Сущность метода заключается в титровании раствором щелочи после реакции отвердителя с анилином (свободных карбоксильных групп и карбоксильных групп, образовавшихся в результате реакции) — метод 1 или титрованием раствором метилата натрия — метод 2.
3.2. Отбор проб
Отбор проб — по нормативно-технической документации на продукцию.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Метод 1
0,1000—0,2000 г анализируемого отвердителя помещают в колбу и растворяют в 15 см3 диме-тилформамида, прибавляют 5 см3 анилина, тщательно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 1 ч или времени, указанном в нормативно-технической документации на отвердитель. Затем в колбу вносят 3—4 капли индикатора тимолового синего и титруют раствором гидроокиси натрия до появления ярко-синей окраски. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без отвердителя.
При недостаточно четком переходе окраски индикатора в эквивалентной точке проводят потенциометрическое титрование.
3.3.2. Метод 2
0,1000—0,2000 г анализируемого отвердителя помещают в колбу и растворяют в 15 см3 диме-тилформамида. Затем в колбу вносят 3—4 капли индикатора тимолового синего и титруют раствором метилата натрия до появления ярко-синей окраски. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без отвердителя.
При недостаточно четком переходе окраски индикатора в эквивалентной точке проводят потенциометрическое титрование.
3.4. Обработка результатов
Частичное кислотное число после реакции с анилином (Хх) в мг КОН/г и (В) в мэкв. КОН/г вычисляют по формулам, указанным в и. 2.4, соответственно.
Частичное кислотное число при титровании метилатом натрия (Х2) в мг КОН/г вычисляют по формуле
х _ (К2 – К3) – 5,6 2 т ’
где Г2, V3 — объем точно 0,1 моль/дм3 раствора метилата натрия, израсходованный на титрование отвердителя и контрольного опыта, соответственно, см3; т — масса отвердителя, г;
5,6 — масса гидроокиси калия, соответствующая 1 см3 точно 0,1 моль/дм3 раствора титранта, мг.
Частичное кислотное число при титровании метилатом натрия (В) в мэкв. КОН/г вычисляют по формуле
д_(К2-К3).М
т
3.3.1—3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.5. При возникновении разногласий в оценке частичного кислотного числа анализ проводят по методу 2.
3.6. За результат анализа при определении общего и частичного кислотного числа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, округленное до целого числа, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 10 мг КОН/г при доверительной вероятности Р= 0,95.
При выражении результата анализа в мэкв. КОН/г допускаемое расхождение между двумя определениями не должно превышать 0,2 мэкв. КОН/г.
Пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата определения общего и частичного кислотного числа + 5 мг КОН/г или + 0,1 мэкв. КОН/г при доверительной вероятности Р= 0,95.
(Измененная редакция, Изм. JV° 1).
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТНОГО ЧИСЛА КИСЛОТЫ И ЕГО ДОЛИ В ОБЩЕМ КИСЛОТНОМ ЧИСЛЕ
4Л. Сущность метода
Сущность метода заключается в определении кислотного числа кислоты по разности удвоенного частичного кислотного числа и общего кислотного числа.
Кислотное число кислоты (А3) в мг КОН/г и (Х4) в мэкв. КОН/г вычисляют по формулам
А3 = 2Х] – X или А3 = 1Х2 – А;
Х4 = 2 В-А,
где А — общее кислотное число, определяемое по и. 2.4;
В — частичное кислотное число, определяемое по и. 3.4.
4.2. Доля кислотного числа кислоты в общем кислотном числе (А5) в процентах вычисляют по формуле
у • 100
^5~ X
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4.3. Результаты анализа записывают в протокол, который должен содержать следующие данные:
наименование определяемого показателя;
наименование отвердителя, его марку и обозначение нормативно-технической документации; условия проведения анализа;
результаты параллельных определений и их среднее арифметическое значение; дату проведения анализа; обозначение настоящего стандарта.
ПРИЛОЖЕНИЕ
Рекомендуемое
ПРИГОТОВЛЕНИЕ БЕЗВОДНОГО МЕТАНОЛА
Безводный метанол получают обработкой его метилатом магния, который, реагируя с водой, находящейся в метаноле, дает гидроокись магния.
В круглодонную колбу вместимостью 1 дм3, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5 г магния в стружках, 0,5 г йода и вливают 250—300 см3 метанола. При этом происходит энергичное выделение водорода. Если водород выделяется слабо, то смесь слегка нагревают на водяной бане до тех пор, пока весь магний превратится в метилат магния.
Затем через верхнюю часть холодильника приливают в колбу 500—600 см3 метанола и кипятят смесь в течение 30 мин. Безводный метанол перегоняют, используя елочный дефлегматор. В склянку, снабженную хлоркальциевой трубкой, собирают фракцию, кипящую в пределах 64,0—65,5 °С. При перегонке применяют все меры предосторожности против попадания влаги воздуха в метанол.
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.11.82 N° 4467
3. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта |
|
ГОСТ 1770-74 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 2222-95 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 3273-75 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 4328-77 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 5819-78 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 6709-72 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 10521-78 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 20289-74 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 24104-88 |
Разд. 1 |
|
ГОСТ 25336-82 |
Разд. 1 |
4. Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (НУС 11—95)
5. ИЗДАНИЕ (март 2004 г.) с Изменением № 1, утвержденным в июне 1988 г. (НУС 10—88)
Редактор М.И. Максимова Технический редактор И.С. Гришанова Корректор Р.А. Ментова Компьютерная верстка А.И. Золотаревой
Изд. лиц. № 02354 от 14.07.2000. Сдано в набор 22.03.2004. Подписано в печать 01.04.2004. Уел.печ.л. 0,93. Уч.-изд.л. 0,60.
Тираж 132 экз. С 1670. Зак. 370.
ИПК Издательство стандартов, 107076 Москва, Колодезный пер., 14. http: // e-mail:
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Отпечатано в филиале ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, 105062 Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
