ГОСТ Р 56858-2016 Руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки. Методы измерений массовой доли цинка

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

РУДЫ МЕДЕСОДЕРЖАЩИЕ И ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Методы измерений массовой доли цинка

Издание официальное

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 «Медь»

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 «Медь»

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 17 февраля 2016 г. № 48-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты» . В с/ryuae пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ()

© Стандартинформ. 2016

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и рас* пространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Содержание

in

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

РУДЫ МЕДЕСОДЕРЖАЩИЕ И ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Методы измерений массовой доли цинка

Copper end complex ores end products of their processing.

Methods of 2inc weight fraction measurement

Дате введения — 2017—04—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на медесодержащие и полиметаллические руды и про* дукты их переработки и устанавливает следующие методы измерений массовой доли цинка: трилоно-метрический (в диапазоне от 0.50 % до 12,0 %) и метод атомно-абсорбционной спектрометрии (в диапазоне от 0,010 % до 8.0 %).

Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений, контролю точности результатов измерений — по ГОСТ 32221. ГОСТ Р 53198, отбор и подготовка проб для измерений — по нормативным документам на конкретную продукцию.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61—75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия ГОСТ 83—79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 1770—74 (ИСО 1042—83, ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3117—78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 3118—77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640—94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3760—79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3769—78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4204—77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461—77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4518—75 Реактивы. Аммоний фтористый. Технические условия

ГОСТ 5457—75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 6563—75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147—80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия ГОСТ 10484—78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия ГОСТ 10652—73 Реактивы. Соль динатриееая этилендиамин-N. N. N\ N’-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 19908—90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20448—90 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия

ГОСТ 20478—75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия

Иэдвнив официальное

ГОСТ 22867—77 Реактивы. Аммоний азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27067—86 Реактивы. Аммоний роданистый. Технические условия

ГОСТ 27068—86 Реактивы. Натрий серноватисгокислый (натрия тиосульфат) 5-водкый. Технические условия

ГОС 29169—91 (ИС0 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипеткисоднойотметкой

ГОСТ 29227—91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251—91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 32221—2013Концентраты медные. Методы анализа

ГОСТ 33208—2014 Руды медеоодержащие и полиметаллические и продукты их переработки. Измерение массовой доли меди, цинка, свинца, висмута, кадмия, сурьмы методом атомно-абсорбционной спектрометрии

ГОСТ Р 52501—2005 (ИСО 3696:1987) Вода лабораторная для анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53198—2008 Руды и концентраты цветных металлов. Общие требования к методам анализа

ГОСТ Р 53228—2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р ИСО 5725-6—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, не который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применятьбез учета данного изменения. Еслиссылочный стандарт отменен без замены, то положение. в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Характеристики показателей точности измерений

Точность измерений массовой доли цинка соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при Р=0.95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р-0.95 приведены в таблице 1.

Таблице 1 — Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли цинка при доверительной вероятности Р ■ 0.95

В процентах

Диапазон изыерений ыассоаой доли цинка	Показатель точности 1 Л	Предел (абсолютные значение)
повторяемости г {п » 2)	воспроизводимости R
От 0,010 до 0.020 включ.	0.006	0.005	0.008
Св. 0.020 » 0.040 •	0.010	0.010	0.01S
» 0.040 » 0,100 •	0.027	0.025	0.038
» 0.10 » 0.20 »	0.04	0.03	0.06
» 0.20 » 0,40 »	0.04	0.04	0.06
» 0.40 » 1.00 »	0.06	0.08	0.12
» 1.00 » 3.00 *	0.17	0.16	0.24
» 3.00 » в.ОО *	0.21	0.20	0.30
» 6.00 » 12.00 »	0.42	0.40	0.S6

4 Трилонометрический метод

4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

• весы снаибольшим пределом взвешивания 200г специального класса точности по ГОСТ Р S3228 с дискретностью 0.0001 г;

• pH-метр любого типа:

• печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1100 *С:

. шкаф сушильный с электрообогревом и терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 110 ^вС;

• плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева не менее 350 ^вС или ана* логичную:

• стеклочасовое:

• колбы мерные 2-1000-2 по ГОСТ 1770:

– колбы Км-2—250—19/26 ТХС. Кн-2—500—29/32 ТХС по ГОСТ 25336;

• стаканы В-1—250 ТХС. В-1—400ТХС. Н-1—400 ТХС. В-1 —600 ТХС по ГОСТ 25336;

• воронки В-36—80 ХС ло ГОСТ 25336;

• щипцы стальные для тиглей:

• шпатели;

• мензурки. цилиндрыпоГОСТ1770;

• бюретки по ГОСТ 29251.

При выполнении измерений применяют следующие материалы, растворы:

. воду дистиллированную по ГОСТ 6709 или воду для лабораторного анализа ло ГОСТ Р 52501;

• аммиак водный ло ГОСТ 3760 и разбавленный в соотношении 1:1:

• кислотуазотнуюпоГОСТ4461;

• кислоту серную по ГОСТ 4204. разбавленную в соотношении 1:1.2:98;

• кислоту соляную по ГОСТ 3118. разбавленную в соотношении 1:1;

• смесь соляной и азотной кислот в соотношении 2:3:

• кислоту уксусную по ГОСТ 61. разбавленную в соотношении 1:3;

• аммоний уксуснокислый ло ГОСТ 3117, раствор массовой концентрации 150 г/дм³:

• аммоний сернокислый по ГОСТ 3769;

• аммоний фтористый по ГОСТ 4518 и раствор массовой концентрации 200 г/дм³;

• аммоний роданистый ло ГОСТ 27067. раствор массовой концентрации 100 г/дм³:

• натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068. раствор массовой концентра* ции 200 г/дм³;

• ксиленоловый оранжевый, индикатор по [2]; смесьс азотнокислым калием (смешивают ксилено-ловый оранжевый с азотнокислым калием в соотношении 1:100) или раствор массовой концентрации 5 г/дм³ (срок хранения 1 мес):

• калийазотнокислыйпоГОСТ4217;

. буферный раствор pH 5,6—5.8:

• кислоту уксусную по ГОСТ 61. разбавленную в соотношении 1:1:

• соль дикатриевую этилвндиамин-N. N. N’. N’-тетрауксусной кислоты 2-водмую (трилон Б) ло ГОСТ 10652; раствор молярной концентрации 0,025 моль/дм³ и 0.0125 моль/дм³;

• аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478;

• аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;

• бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026:

• фильтры обезволенные по [3] или аналогичные;

• цинк по ГОСТ 3640 марки не ниже ЦБ.

Примечания

1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.

4.2 Метод измерений

Метод основам на титровании ионов цинка раствором трилона Б при уровне pH 5.6—5.8 в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого. Мешающие определению свинец, железо, марганец и алюминий предварительно отделяют осаждением их в вид.е труднорастворимых соединений (сульфата свинца, гидроксидов железа, алюминия, марганца). Остаточный алюминий связывают во фторидный комплекс фторидом натрия. Медь комплексуют тиосульфатом натрия.

4.3 Подготовка к выполнению измерений

4.3.1 При приготовлении буферного раствора с уровнем pH 5.6—5.8 к раствору уксуснокислого аммония приливают ухсусную кислоту до получения необходимого значения pH (на 1 дм³ раствора требуется примерно 30 см³ ледяной уксусной кислоты), уровень pH раствора проверяют с помощью pH-метра. При необходимости корректируют уровень pH добавлением аммиака или уксусной кислоты. Срок хранения раствора 3 месяца.

4.3.2 При приготовлении раствора соли динатриевой этилвндиамин-N. N. N’, М-тетрауксусной кислоты 2-еодной (трилона Б. комплексона III) молярной концентрации 0.0125 (0,025) моль/дм³ навеску соли массой 4,652 (9.305) г помещают в стакан вместимостью 400 см³ и растворяют в 200 см³ воды при нагревании до температуры от 50 *С до 60 ‘С. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, допивают водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют. Срок хранения раствора — один год.

4.3.3 При приготовлении смеси соляной и азотной кислот смешивают две части соляной кислоты с тремя частями предварительно прокипяченной азотной кислоты. Смесь кислот применяют свежеприготовленной.

4.3.4 Установление массовых концентраций 0.0125 (0.025) моль/дм³ растворов трилона Б

При установлении массовой концентрации 0,0125(0,025) моль/дм³ растворов трилона Б три навески цинка массой от 0.020 до 0,030 г помещают в конические колбы вместимостью 500 см³ или стаканы вместимостью 600 см³, приливают 15 см³ соляной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1. и растворяют при нагревании до температуры от 40 °С до 60 °С до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водойдо 200 см³, прибавляют 8 г сернокислого аммония, от 20до50гфтористого аммония, от 20 до 50 мг индикатора ксиленолового оранжевого или две-три капли его раствора и нейтрализуют аммиаком, разбавленным в соотношении 1:1. до появления бледно-розовой окраски. Прибавляют от 30 до 40 см³ буферного раствора и титруют цинк соответственно раствором трилона Б молярной концентрации 0.0125 (0,025) моль/дм³ до перехода окраски раствора из фиолетовой в желтую.

Массовую концентрацию раствора трилона Б С. выраженную в граммах цинка на 1 см³ раствора. г/см³, вычисляют по формуле

С = —, (1)

v

где т — масса навески цинка, г;

V — объем раствора трилона Б. израсходованный на титрование, см³.

Титрованный раствор устойчив в течение месяца.

4.4 Порядок выполнения измерений

Через все стадии измерений проводят холостой опыт на загрязнение реактивов.

Навеску пробы массой 0.5000—1,0000 г, взятую с точностью до четвертого десятичного знака после запятой в соответствии с таблицей 2. помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см³, смачивают водой и далее продолжают разложение одним из изложенных ниже способов.

Таблице 2

Диапазон измерении массовой доли цинка, %	Масса навески, г	Молярная концентрация раствора трилона Б. моль/дм*
От 0.S до 2.0 включ.	1.0	0.0125
Св. 2.0 • 6.0 »	0.5	0.025
> 6.0 > 12,0 »	0.S	0.02S

а} приливают от Юдо 15 см³ соляной кислоты и нагревают раствор в течение 5 мин. упаривая до объема 3—5 см³. Раствор охлаждают, приливают от 5 до 10 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения оксидов азота, затем помещают колбу (стакан) на горячую плиту, нагревают до полного разложения навески;

б) приливают от 10 до 20 см³ смеси кислот, закрывают часовым стеклом и выдерживают на холоде до прекращения бурной реакции выделения оксидов азота; затем помещают колбу (стакан) на горячую плиту, нагревают до полного разложения навески.

После разложения навески пробы одним из предложенных способов часовое стекло снимают, обмывают водой, приливают в колбу 10 см³ серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1. и нагревают до появления паров серной кислоты и еще 2—3 минуты (до удаления паров из нижней части колбы). Если раствор приобретает темную окраску и если в растворе остаются корольки серы черного цвета, то для их окисления, в момент выделения паров серной кислоты, прибавляют по каплям азотную кислоту или небольшими порциями прибавляют от 0.02 до 0.05 г азотнокислого аммония до удаления корольков серы. Раствор охлаждают, осторожно обмывают стенки колбы водой и повторяют выпаривание до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают от 60 до 70 см³ воды, кипятят от 5 до 10 мин до растворения растворимых сульфатов. Раствор с осадком охлаждают в проточной воде и оставляют на 2—3 ч (можно оставить до следующего дня).

Осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности (синяя лента) или через фильтробумажную массу, вложенную в конус воронки в коническую колбу вместимостью 500 см³. Фильтр с осадком промывают два-три раза раствором серной кислоты, разбавленной в соотношении 2:98. восемь-десять раз водой до отрицательной реакции промывных вод на ион железа с раствором роданистого аммония. Осадок может использоваться для измерения массовой доли свинца.

К фильтрату добавляют аммиак до начала выпадения гидроксида железа, растворяющегося при взбалтывании, прибавляют от 0.3 до 0.5 г надсернокислого аммония, доводят раствор до кипения и кипятят в течение 5—10 мин. Раствор слегка охлаждают и вновь прибавляют аммиак до полного осаждения гидроксидов и приливают избыток 10 см³. Раствор с осадком выдерживают при температуре от 60 *С до 70 *С в течение 10—15 мин до коагуляции осадка и фильтруют через неплотный фильтр в коническую колбу вместимостью 500 см³. Колбу и осадок на фильтре промывают горячим раствором хлористого аммония, затем пять-шесть раз горячей водой.

Фильтрат кипятят до удаления запаха аммиака и уменьшения объема раствора до 70—200 см³. К охлажденному раствору приливают 10 см³ раствора фтористого аммония. 10 см³ раствора тиосульфата натрия и 20 см³ буферного раствора, перемешивая раствор после добавления каждого реактива. Прибавляют три-четыре капли индикатора и титруют раствором трилона Б до изменения окраски из малиновой в желтую.

Допускается применение других способов разложения навески, обеспечивающих переведение аналитав раствор.

4.5 Обработка результатов измерений

4.5.1 Массовую долю цинка X. %. вычисляют по формуле

_Хй£»моо ₍₂₎

т

где С — массовая концентрация раствора трилона Б. по цинку, г/см³:

V — объем раствора трилона Б. израсходованный на титрование цинка, с учетом объема раствора трилона Б. израсходованного на титрование холостого опыта, см³; т — масса навески продукта, г.

4.5.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р – 0,95) предела повторяемости г. приведенных в таблице 1.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

4.5.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1. В атом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).

5 Метод атомно-абсорбционной спектрометрии

5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

– спектрометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источниками излучения на цинк;

– компрессор воздушный:

• весы снаибольшим пределом взвешивания 200 г специального класса точности поГОСТ Р53228 с дискретностью 0.0001 г:

• шкаф сушильный с электрообогревом и терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 110*0;

• плиту нагревательную по [1]. обеспечивающую температуру нагрева не менее 350 *С или ана* логичную;

• дозатор липеточный с диапазоном объема дозирования от 2000 мкл до 10000 мкл с относительной погрешностью объема дозирования не более 1.0 %;

• печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1100 *С;

– колбы мерные 2-50-2.2-100-2.2-200-2.2-250-2.2-1000-2 по ГОСТ 1770;

– стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336:

– колбы Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;

• мензуркиилицилиндры поГОСТ 1770;

• пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

• щипцы стальные для тиглей;

– посуда (чашки, тигли) из стеклоуглерода марки СУ-2000 по [4];

– тигли кварцевые Н-50 по ГОСТ 19908;

• тигли платиновые по ГОСТ 6563;

– стандартные образцы (СО) состава раствора ионов цинка с относительной погрешностью аттестованного значения {Р – 0.95) не более 1 %.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

– воду дистиллированную по Г ОСТ 6709 или воду для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501;

• воздух, сжатый под давлением 2 • 10² — 6 • 10² Па;

• ацетилен по ГОСТ 5457;

• пропан-бутам по ГОСТ 20448;

• кислоту соляную по ГОСТ 3118. разбавленную в соотношении 1:1 или 5:95;

– кислоту азотную по ГОСТ 4461. разбавленную в соотношении 1:1 и молярной концентрации 1 моль/дм³;

• смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1;

– цинк по ГОСТ 3640;

– аммоний фтористый по ГОСТ 4518;

• кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484. разбавленную в соотношении 1:10;

– кислоту борную по ГОСТ 9656 марки х. ч.;

– натрий углекислый по ГОСТ 83;

• фильтры обеззоленные по (3) или аналогичные;

• кислоту хлорную по [5).

Примечания

1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.

5.2 Метод измерений

Метод основан на измерении атомного поглощения резонансных линий цинка при длине волны 213.9 нм после введения анализируемого раствора в пламя «ацетилен — воздух» или «пропан — бутан — воздух». Переведение пробы в раствор осуществляют кислотной обработкой навески пробы, при необходимости с доплавлением нерастворимого остатка. Диапазон измерений массовой доли цинка от 0,010 % до 8.0 %.

5.3 Подготовка к выполнению измерений

5.3.1 Подготовка прибора к выполнению измерений

Подготовку спектрометра к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по экс* плуатации.

5.3.2 Приготовление растворов

5.3.2.1 Приготовление растворов известной концентрации из металлического цинка

Приготовление раствора цинка А массовой концентрации 1 мг/см³: навеску цинка массой 1.0000 г

помещают в стакан вместимостью 400 см³, приливают 50 см³ азотной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1. растворяют при нагревании до температуры от 40 *С до 60 ^вС. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации 0.1 мг/см³ 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, допивают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора 8 массовой концентрации 0.01 мг/см³10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Срок хранения раствора А не более одного года, раствора Б не более трех месяцев, раствор В применяют свежеприготовленным.

5.3.2.2 Приготовление растворов известной концентрации из стандартных образцов

Раствор Б массовой концентрации 0.1 мг/см³ готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 5 см³ СО раствора ионов цинка (1 мг/см³) и доливают азотной кислотой молярной концентрации 1 моль/дм³ до метки.

Срок хранения раствора не более трех месяцев.

5.3.3 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят серию градуировочных растворов в соответствии с таблицей 3. В ряд мерных колб, вместимостью 100 см³ каждая, помещают аликвоты растворов цинка (таблица 3). приливают 5 см³ соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

Допускается после добавления аликвоты доливать до метки соляной кислотой, разбавленной 5:95.

Измерение значения абсорбции цинка в градуировочных растворах, построение градуировочных графиков, обработку и хранение результатов градуировки проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра. Для этого включают спектрометр и настраивают управляющую программу в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Градуировочные растворы распыляют в пламени «воздух — ацетилен».

Выполняют не менее двух измерений аналитических сигналов измеряемого компонента в каждом градуировочном растворе.

Градуировочные графики получают в координатах: по оси абсцисс — массовая концентрация цинка в градуировочных растворах, выраженная в миллиграммах на сантиметр кубический, по оси ординат — соответствующие значения аналитических сигналов.

Примечание — Допускается выражать концентрацию градуировочных растворов е других массовых единицах.

Таблица 3

Аликвота раствора цинка с массовой концентрацией 0,0001 т/см3	Массовая концентрация цинка, мг/см-*	Массовая доля цинка. % (иэ расчета 0.1 г пробы а 100 см3 раствора)
0	0	0
0.5	0.0005	0.01
1.0	0.001	0.02
2.0	0.002	0.04
5.0	0.005	0.10
10.0	0.010	0.2
Примечание — Концентрации градуировочных растворов носят рекомендательный характер и зависят от характеристик используемого атомно-абсорбционного прибора, интервала определяемых концентраций. Для построения градуировочного графика допускается использовать три-семь градуировочных растворов, но не менее трех.

5.3.4 Приготовление смеси для сплавления

Натрий тетраборнокислый десятиводный (бура) обезвоживают следующим образом: соль нагревают до температуры 400 *С и прокаливают при указанной температуре в течение 0.5 ч.

Приготовление смеси для сплавления: тщательно перемешивают одну весовую часть прокаленной буры с двумя частями безводного углекислого натрия. Смесь хранят в банке с притертой пробкой.

5.4 Порядок выполнения измерений

Масса навески пробы и объем разведения е зависимости от массовой доли цинка представлены в таблице 4. Через все стадии измерений проводят холостой опыт на загрязнение реактивов.

Таблице 4

Интервал определяемых концентраций. %	Рекомендуемая масса навески пробы, г	Рекомендуемое разведение. см3
0.01—0.2	0.5	100
0.05—1	0.1	100
0.1—2.5	0.1	250
Свыше 2.5	0.1—0.2	100—250 с последующим разбавлением раствора

Примечание — Денные сведения носят рекомендательный характер и могут быть изменены в зависимости от чувствительности атомно-абсорбционного спектрометра, однородности анализируемого материала и т. д. Если необходимо, проводят дополнительное разбавление.

Навеску пробы, взятую с точностью до четвертого десятичного знака после запятой (в соответствии с таблицей 4). растворяют одним из изложенных ниже способов:

а) навеску пробы помещают в стакан или колбу вместимостью 250 см³, смачивают водой, добавляют 0.2 г фтористого аммония, приливают от 20 до 30 см³ соляной кислоты, нагревают в течение 15—20 мин. затем добавляют от 10 до 20 см³ азотной кислоты, нагревают до растворения навески пробы и выпаривают до влажных солей;

6} навеску пробы растворяют без нагревания в 15—20 см³ смеси соляной и азотной кислот (3:1). После бурной реакции раствор нагревают до растворения навески пробы и раствор выпаривают досуха, не перекаливая остаток. Сухой остаток обрабатывают 10 см³ соляной кислоты, выпаривают досуха, не перекаливая осадок.

в) навеску пробы помещают в стеклоуглеродную чашку (тигель), смачивают водой, приливают от 10 до 15 см³ соляной кислоты и от 5 доЮ см³ азотной кислоты. После завершения бурной реакции приливают от 10 до 20 см³ фтористоводородной кислоты и 5 см³ хлорной кислоты. Затем раствор нагревают до разложения основной массы навески пробы и продолжают нагревание до выделения густых паров хлорной кислоты. Чашку или тигель снимают с плиты, обмывают стенки водой и вновь нагревают раствор, выпаривая его досуха, не перекаливая осадок. Чашку охлаждают;

г) навеску пробы помещаютвстеклоуглеродную чашку (тигель), приливают от 10 до 20 см³ азотной кислоты. После завершения бурной реакции приливают кислоты: от 10 до 20 см³ фтористоводородной кислоты и 5 см³ хлорной кислоты. Затем раствор нагревают до разложения основной массы навески пробы и продолжают нагревание до выделения густых паров хлорной кислоты. Чашку или тигель снимают с плиты, обмывают стенки водой и вновь нагревают раствор, выпаривая его досуха, не перекаливая осадок. Чашку охлаждают.

Сухой остаток, полученный по одному из изложенных выше способов, охлаждают в посуде, в которой проводили разложение пробы, приливают 10 см³ соляной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1. 10—20 см³ воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 (250) см³. Если необходимо, то приливают соляную кислоту, разбавленную в соотношении 1:1, для создания ее кислотности 5 % по объему, доливают водой до метки и перемешивают.

При необходимости раствор фильтруют в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.

Допускается использование других способов разложения навески, обеспечивающих полное переведение аналита в раствор.

При присутствии в пробе кислото-нерастворимых соединений меди, цинка и свинца нерастворимый остаток сплавляют со смесью соды и буры и присоединяют к основному раствору.

Для чего раствор, полученный после растворения сухого остатка в кислоте и воде, фильтруют через один или два фильтра средней плотности. Осадок на фильтре промывают три или четыре раза соляной кислотой, разбавленной в соотношении 1:50. и горячей водой до исчезновения желтой или голубой окраски фильтра. Фильтр сосадком помещают в платиновый тигель, озоляют, прокаливают при температуре от 500 °С до 600 *С. Сухой остаток сплавляют с 2 г смеси для сплавления при температуре от 950 “С до 1000 *С до получения однородного плава в течение от 5—10 мин. После охлаждения тигель обмывают водой и плав выщелачивают в основном растворе при нагревании. Полученный раствор (при необходимости} упаривают до объема 70 см³, охлаждают, переливают в мерную колбу вмести* мостью 100 (250) см³ (таблица 4). доливают водой до метки и перемешивают.

Измерение величины абсорбции цинка проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект атомно-абсорбционного спектрометра. Для этого включают спектрометр и управляющую программу в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Анализируемые растворы распыляют в пламени «воздух — ацетилен». Выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала цинка в каждом растворе при длине волны 213,9 нм. для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. В случае необходимости для уменьшения значения абсорбции допускается уменьшать оптический путь луча через измеряемую зону поворотом горелки.

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом абсорбции раствора холостого опыта находят содержание цинка по градуировочному графику. Если концентрация определяемого компонента в анализируемом растворе превышает его концентрацию в растворах для построения градуировочного графика (значение абсорбции анализируемого раствора выше абсорбции последней точки графика), проводят разбавление анализируемого раствора. Для этого аликвоту анализируемого раствора помещают в колбу вместимостью 100 см³, приливают соляную кислоту, для создания ее кислотности 5 % по объему, доливают водой до метки и перемешивают.

Допускается использовать для измерения массовой доли цинка метод ограничивающих растворов.

Допускается использовать для атомиэации пробы пламя «пропан — бутан — воздух», если расхождения между параллельными определениями не превышают значений, указанных в таблице 1.

5.5 Обработка результатов измерений

5.5.1 Обработку и хранение результатов измерений массовой концентрации цинка в пробе проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект спектрометра.

5.5.2 Массовую долю цинка X. %. вычисляют по формуле

_v_ CVM00 „ cv

X • (3)

т 1000 т 10 ¹ ‘

где С — массовая концентрация цинка, найденная по градуировочному графику, с учетом значения холостого опыта, мг/см³:

V — объем анализируемого раствора, см³;

m — масса навески пробы, г.

5.5.3 Массовую долю цинкаХ, (при дополнительном разбавлении). %. вычисляют поформуле

_х , CW, 100, CVV. ₍₄₎

¹ ” mV, 1000 mV, 10′

где С — массовая концентрация цинка, найденная по градуировочному графику, с учетом значения холостого опыта, мг/см³;

V — объем анализируемого раствора, см³;

V_л — конечный объем анализируемого раствора, см³;

V₂ — объем аликвоты раствора, см³;

т — масса навески пробы, г.

5.5.4 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р – 0.95) предела повторяемости г. приведенных в таблице 1.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных олре-делений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТР ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

5.5.5 Расхождения между результатами измерений, полученными а двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).

5.6 Допускается измерение массовой доли цинка по ГОСТ 33208 и ГОСТ 32221.

Библиография

Плите нагревательная стеклокеремическея встраиваемая LOIP LH-304 Ксиленоловый оранжевый, индикатор, чистый для анализа Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)

Посуда лабораторная из стеклоуглерода марки СУ-2000 Реактивы. Кислота перхлорная

УДК 622.343—15:546.77.06:006.354 ОКС 73.060.99

Ключевые слова: руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки, раствор, измерение массовой доли цинка, градуировочный график, диапазон измерений, показатель точности

Редактор О.А Стояновско»

Технический редактор 6.Ю. Фотиеаа Корректор ЕЛ- Дульмееа Компьютерная верстка И.А НапеоконоО

Сдано е набор 09.03.2016. Подписано а печать 17.03.2016. Формат 60 ■ 64 Гарнитура Ариап.

Уел. печ. л . 1,66. Уч.-иад. л. 1.40. Тираж 32 ока. Зах. 771.

Иадано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАР ТИМ ФОРМ». 123995 Москва, Гранатный пер.. 4.